Vamos por etapas.
1-criar rede doméstica nos dois PC's, com o mesmo nome de grupo.
2 - no final escolher opção partilhar pastas e impressora.
3 - não esqucer dos IP's fixos e sub-mascaras, DNS etc. ex.: 192.168.0.1; 192.168.0.10. Tens de saber isto!
4 - Configurar firewall para essa rede, cada firewall tem sistema próprio.
5 - Reniciar computadores.
6 - ir aos meus locais de rede, ver computadores de grupo.
7 - Se não der, desliga a conta de administrador nas ferramentas administrativas; só em último caso, vê se fizeste tudo bem antes!
8 - Digo o resto quando tiveres êxito nos dados anteriores.
Boa sorte!
